第五十九集和第六十集的时候。
当时在查案的时候，两人再次撞头就让服部平次觉得柯南的不对劲，后面故意不接话让柯南自露马脚。
第57集、第58集
在96话中，平次发现了柯南就是新一。在福尔摩斯杀人事件中，平次一直很在意柯南的种种反应，并对柯南产生了怀疑。事件渐渐明晰，平次和柯南知晓了凶手是谁以及他杀死老板和绫子的手法。柯南为了保护自己是工藤的秘密，就将平次麻醉后说出真相，可让他没想到的是，就是这个举动让平次肯定了柯南就是工藤
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