在Excel中，可以通过以下步骤将整列数据按照首字母进行排序：
1. 选中需要排序的列。
2. 在“开始”选项卡中，选择“排序和筛选”，然后选择“自定义排序”。
3. 在弹出的对话框中，选择“选项”按钮。
4. 在下一个对话框中，选择“字母排序”，然后点击“确定”。
此时，Excel会根据首字母对整列数据进行排序。
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