加成反应中是不是都遵循马氏规则 有没有反例（怎么快速判断加成反应和取代反应）

只有溴化氢 有过氧化物效应，而氯化氢或碘化氢无过氧化物效应，加氯化氢或碘化氢即使在光照条件下也没有过氧化物效应。

有过氧化物效应的反应属于自由基型反应，由生成中间体自由基的稳定性决定反应的主产物。

你所说的HCl反应只能遵循马氏规则。

马氏规则你可以这样理解，c=c双键的亲电加成种试剂带正电荷部分加到双键带部分负电荷c原子上，试剂带负电荷部分则加到双键带部分正电荷碳原子上。

具体你可以参考有机化学。

烯烃部分，分布加成、马氏规则、以及过氧化物效应部分。