以铅酸蓄电池为例,我想其他蓄电池原理相通。在充电开始时,硫酸铅转化为二氧化铅和铅,有硫酸生成,因而活性物质表面的硫酸浓度迅速增大,电池端电压急剧上升。当达到一定值后,硫酸浓度不再急剧上升,电池端电压的上升也就较为缓慢。随着充电的进行,电化学反应逐渐接近终点。
当极板上所存的硫酸铅不多,通过硫酸铅溶解提供的电化学氧化和还原反应所需的Pb2+极度缺乏时,反应难度增加,当这种难度相当于水分解的难度时,开始析氧,一般在充入电量70﹪时开始,极板端电压明显增加。当充入电量达到90﹪以后,负极上的反应即析氢过程发生,这时端电压又达到一个高度,两极上有大量的气体析出,进行水的电解过程,端电压又达到一个新的稳定值,其数值取决于氢和氧的过电位,正常情况下该恒定值约为2.6V。