1、格氏试剂的制备
将干燥的镁粉(40g, 4.94mol,1.17equiv.)和几粒I2加入干燥的圆底烧瓶中,并通过抽真空、通氮气的条件下,排除反应装置中的空气。加入无水乙醚(130mL)和少量的碘甲烷(5mL),待反应中无水乙醚的回流消失后,再滴加剩下的碘甲烷(50mL, 150g,0.8mol, 1.9equiv.)和无水乙醚(350mL)。滴加完毕后,继续反应2h后,升高反应温度并回收无水乙醚,带反应温度达到80℃,停止反应,得到格式试剂。
2、反应实例
待上述格式试剂冷却到64℃后,将N-Benzylphthalimide(33g,0.14mol)无水甲苯溶液(250mL)滴加到格式试剂中,并将反应温度维持在64℃。滴加完毕后,升高反应温度并回收溶剂,当温度达到110℃时,停止回收溶剂。继续反应3h后,再回收剩下的溶剂。
3、后处理
待反应液冷却到室温后,加入无水正己烷(500mL),抽滤得到滤液,得到2-Benzyl-1, 1, 3, 3-tetramethylisoindoline晶体(9.7g, 27%)。将所得粗产品,在甲醇中进行重结晶,得到无色2-Benzyl-1,1,3, 3-tetramethylisoindoline晶体(7.8g,21%),mp 61-62℃(lit., 63-64℃)。
