阜阳市下辖3区4县1市：颍州区、颍东区、颍泉区、临泉县、太和县、阜南县、颍上县、界首市。
颍州区，隶属于安徽省阜阳市，位于安徽省西北部，淮河以北，是阜阳市委、市政府所在地。总面积616.3平方千米。
颍东区隶属于安徽省阜阳市，设立于1996年。由于淮河第一大支流颍河从阜阳城穿境而过，颍东辖区全部在颍河以东，故名为“颍东”。
颍泉区，成立于1996年，位于阜阳市中心区域。北至东北与太和县、利辛县相连，南至东南与颍州区、颍东区两区交界，西至西北与界首市、太和县接壤，是阜阳市3个市辖区之一。
临泉县，隶属安徽省阜阳市，是安徽省的西北门户，位于黄淮平原的西南端，安徽省的西北部。
太和县，隶属于安徽省阜阳市，古名鹿上、邢丘、廪丘。位于安徽省西北部，地处黄淮平原南端，位于阜阳、亳州两市之间。总面积1822平方千米。
阜南县，隶属于安徽省阜阳市，属内陆开发较早地区，位于安徽省西北部，淮河上中游结合部北岸。阜南城区是阜阳距离市区最近的县城，城北新区于2010年开始建设，阜南是三国名将吕蒙、解放军著名将领聂鹤亭将军的故乡。曾出土春秋时期青铜器“龙虎尊”等一批国家级文物。
颍上县，简称“慎”，别称慎城、慎邑，安徽省阜阳市代管县，位于安徽省西北部，淮河与颍河交汇处、淮北平原最南端。南临淮河，中跨颍水。东与凤台县接壤；西与阜阳市颍州区、颍东区、阜南县毗邻；南与霍邱县、寿县隔淮河相望；北与利辛县交界。
界首，安徽省辖县级市，位于安徽省西北部，别名界沟、小上海。南接临泉县、阜阳，东邻太和县，西北与河南省的沈丘、郸城两县交界。
