所谓价电子排布式，指的是成键的能级电子排布式。对铁而言，成键的是3d和4s能级，所以，价电子排布式为3d64s2。注意，对主族元素而言，价电子排布式就是原子核外最外电子层排布式。对d区，ds区元素而言指的最外层和次外层d能级电子排布式。对f区元素情况更复杂。
铁(Fe)是第四周期第Ⅷ族，核外电子排布式为1s(2)2s(2)2p(6)3s(2)3p(6)3d(6)4s(2)或简化为[Ar]3d(6)4s(2)，其中价电子排布式为3d(6)4s(2)，价电子排布图如图所示:
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