从反应机理来看,当苯酚被CDI活化后,第一个当量的酸使游离的咪唑成盐,第二个当量的甲磺酸,使活性酯的咪唑成盐,这个活性酯上的咪唑质子化后,离去能力增强较中性条件增加,导致反应选择性改变。
甲磺酸滴加太快时,体系会析出大量固体,导致搅拌困难,这时补加一些乙腈就可以了。如果慢慢滴加,则会形成较好的咪唑甲磺酸晶体。对比析出的盐的偏光显微镜照片可以看出,加快加慢时析出的晶体颗粒尺寸差别不大,但是前者颗粒之间桥联较多,后者则分散更好,这个区别直接导致了搅拌状态的差异。
从反应机理来看,当苯酚被CDI活化后,第一个当量的酸使游离的咪唑成盐,第二个当量的甲磺酸,使活性酯的咪唑成盐,这个活性酯上的咪唑质子化后,离去能力增强较中性条件增加,导致反应选择性改变。
甲磺酸滴加太快时,体系会析出大量固体,导致搅拌困难,这时补加一些乙腈就可以了。如果慢慢滴加,则会形成较好的咪唑甲磺酸晶体。对比析出的盐的偏光显微镜照片可以看出,加快加慢时析出的晶体颗粒尺寸差别不大,但是前者颗粒之间桥联较多,后者则分散更好,这个区别直接导致了搅拌状态的差异。
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