卤化反应又称卤代反应,是指有机化合物中的氢或其他基团被卤素取代生成含卤有机化合物的反应。
影响反应的条件主要有:
①芳烃取代基。芳环上取代基的电子效应对芳环上的取代卤化的难易及卤代的位置均有很大的影响。芳环上连有给电子基,卤代反应容易进行,且常发生多卤代现象,需适当地选择和控制反应条件,或采用保护、清除等手段,使反应停留在单、双卤代阶段。
芳环上若存在吸电子基团,反应则较困难,需用Lewis酸催化剂在较高温度下进行卤代,或采用活性较大的卤化试剂,使反应得以顺利进行。若芳环上除吸电子基团外还有给电子基团,卤化反应就顺利多了。
萘的卤化比苯容易,可以在溶剂或熔融态下进行。萘的氯化是一个平行一连串反应,一氯化产物有旷氯萘和伊氯萘两种异构体,而二氯化的异构体最多可达10种。
②卤化试剂。直接用氟与芳烃作用制取氟代芳烃,因反应十分激烈,需在氩气或氮气稀释下于-78℃进行,故无实用意义。
合成其他卤代芳烃用的卤化试剂有卤素(SOCl2)等。若用碘进行碘代反应,因生成的烃,所以需同时加氧化剂,或加碱,或加入能与除去,方可使碘代反应顺利进行。若采用强碘、N-溴(氯)代丁二酰亚胺(NBS)、次氯酸、硫酰氯碘化氢具有还原性,可使碘代芳烃还原成原料芳碘化氢形成难溶于水的碘化物的金属氧化物将其化剂ICl进行芳烃的碘代,则可获得良好的效果。
③介质。常用的介质有水、盐酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他卤代烃类化合物。反应介质的选取是根据被卤化物的性质而定的。对于卤化反应容易进行的芳烃,可用稀盐酸或稀硫酸作介质,不需加其他催化剂;对于卤代反应较难进行的芳烃,可用浓硫酸作介质,并加入适量的催化剂。
另外,反应若需用有机溶剂,则该溶剂必须在反应条件下显示惰性。溶剂的更换常常影响到卤代反应的速度,甚至影响到产物的结构及异构体的比例。一般来讲,采用极性溶剂的反应速度要比用非极性溶剂快。
④反应温度。一般情况下,反应温度越高,则反应速度越快,也容易发生多卤代及其他副反应。故选择适宜的反应温度亦是成功的关键。对于取代卤化反应而言,反应温度还影响卤索取代的定位和数目。