霍夫曼的降解反应原理是：
酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法，通常称为霍夫曼降解反应。
这个反应的过程比较复杂，其历程如下：
步骤（1）是酰胺的卤代，即氮原子上的氢被卤素取代，得到N－卤代酰胺的中间体。第（2）步是在碱作用下，脱去卤化氢，得到一个缺电子的氮原子（氮原子最外层只有六个电子）的中间体酰基氮烯（有关氮烯的内容将在下面作简单介绍）。酰基氮烯很不稳定，容易发生重排。第（3）步是烷基带着一对电子转移到缺电子的氮原子上，生成异腈酸酯。第（4）步是异腈酸酯的水解反应，即异腈酸酯在碱性水溶液中很容易脱去CO而生成伯胺和碳酸根离子。
在反应过程中由于发生了重排，所以又称为霍夫曼重排反应。该反应过程虽然很复杂，但其反应产率较高。例如：还可用邻苯二甲酰亚胺制取邻氨基苯甲酸。
霍夫曼降解反应（Hofmann degradation）是一种有机化学反应，可以将含有胺基的化合物转化为一级胺。其原理如下：
在霍夫曼降解反应中，首先需要将含有胺基的有机化合物和氯仿反应，生成相应的胺盐。然后，将胺盐与氢氧化钠一起加热，会发生一个分解反应，产生相应的一级胺和氯化钠。这个反应可以用以下公式表示：
R-NH3+Cl- + NaOH → R-NH2 + NaCl + H2O
其中R代表烃基，NH2代表胺基。
这个反应的实质是通过催化剂使胺盐中的N-Cl键断裂，生成相应的一级胺和HCl，而生成的一级胺含有原有的烃基，且与胺盐中氯离子来源不同。该反应具有选择性较高、操作简单等特点，可广泛应用于化学和医药领域中。
