一、作用不同：
以that为例，连接定语从句的that一定会在从句中充当一定的成分；而连接同位语从句的that只起连接作用，不在从句中担任任何句子成分。
whether和how可以引导同位语从句，但不能引导定语从句。关系代词和关系副词除了连接从句的作用外，还在定语从句中充当一定的句子成分，如主语、宾语、定语、表语等。
二、表示不同：
如果引导从句的词为when表示时间，where表示地点，why表示原因，how怎么样，表示方式，而它前面的词分别表示时间，地点，原因，方式等意义，那它们就是关系副词，引导的是定语从句。
关系构成
关系从句的句法功能主要是充当定语。在英语中，关系从句通常位于它所修饰的词（组）之后。被关系从句修饰的词（组）叫做先行词（英语：antecedent），引导关系从句的词称为关系词，关系词指代先行词并在关系从句中充当一定的成分。
Thisisthebookwhichinterestsme。（“whichinterestsme”是关系从句，修饰先行词“book”，而关系词“which”指代先行词“book”并在关系子句中充当主语。这句话可以拆分为两个句子来理解：“Thisisthebook。”和“Thebookinterestsme。”）
