PVDF可以利用气态的偏二氟乙烯单体通过自由基(或受控自由基)聚合过程合成。后续还要进行熔铸或溶液处理(比如溶液浇、旋涂或薄膜流延)。同时还要制备朗缪尔-布洛杰特薄膜。基于溶液的处理常用到的溶剂包括二甲基甲酰胺以及丁酮。在水性乳液聚合中,常用含氟表面活性剂,阴离子形式的全氟酸,来作为加工助剂,用于增溶单体。较于其他含氟聚合物,聚偏二氟乙烯的熔点较低(约177°C),因而较易进行熔化处理。
处理后的材料通常处于不具压电性的α相。为了使其转化为具有压电性的β相,材料通常还要经过拉伸或退火处理。微米级厚度的PVDF薄膜可以不经过这种处理,薄膜与基板间残余的应力足以令其转化为β相。为了获得压电响应,材料先要在强电场中进行极化。极化电场通常要大10MV/m。为了获得较大的压电响应,较厚的薄膜(厚度大100µm)要在极化过程中加热,温度在70-100°C之间。
机械力化学中一种定量脱氟处理可以较为环保地处理PVDF废料