用硫酸铵和硫酸配制成电解液除杂质后进行电解。HSO4-在阳极放电而生成过二硫酸，再与硫酸铵反应生成过硫酸铵，然后加入硫酸钾进行复分解反应，经冷却、分离、结晶、干燥，制得过硫酸钾成品。其
阳极反应：2HSO4-2e→H2S2O8
阴极反应：2H++2e→H2↑
(NH4)2SO4+H2S2O8→(NH4)2S2O8+H2SO4
(NH4)2S2O8+K2SO4+H2SO4→K2S2O8+2NH4HSO4
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